C'è un initcap() funzione, se intendi scrivere in maiuscolo la prima lettera di ogni parola chiave e in minuscolo i seguenti caratteri:
update foo
set bar = initcap(bar)
Altrimenti combina substring() e upper() :
update foo
set bar = upper(substring(bar from 1 for 1)) ||
substring(bar from 2 for length(bar))
https://www.postgresql.org/docs/current/static/functions-string.html