Hai sbagliato leggermente il PERCORSO. Hai bisogno del PERCORSO per "la directory che li contiene" , non l'eseguibile effettivo stesso.
Il tuo PERCORSO dovrebbe essere impostato in questo modo:
export PATH=/Library/PostgreSQL/9.5/bin:$PATH
senza l'extra sql
farne parte. Inoltre, devi rimuovere gli spazi attorno al segno di uguale.
Parole chiave :Postgresql, PATH, macOS, OSX, psql