La tua istruzione select è più complessa di quanto dovrebbe essere, otterrai lo stesso set in questo modo:
SELECT emp.employee_id,min(bo.booking_date) booking_date
FROM employee emp
LEFT JOIN booking bo
ON bo.employee_id = emp.employee_id
WHERE emp.joining_date is NULL
GROUP BY emp.employee_id;
Il tuo aggiornamento può essere eseguito in questo modo, tieni presente che la sezione "ed esiste" è facoltativa, ma tendo a includerla per rendere più chiaro l'intento della query.
UPDATE employee emp
SET emp.joining_date =
(SELECT min(booking_date) from booking bo where bo.employee_id = emp.employee_id)
WHERE emp.joining_date IS NULL
and exists(select * from booking bo where bo.employee_id = emp.employee_id);