Ho appena avuto un problema simile, su Rails 3.2. Se non stai usando Rails trunk (lavorando verso 4.0), non comprende hstore in modo nativo:devi definire un codificatore di serializzazione (fornito da activerecord-postgres-hstore
gemma), così:
class Example < ActiveRecord::Base
serialize :data, ActiveRecord::Coders::Hstore
end