Non hai una colonna univoca per identificare le tue righe. Quindi il tuoJOIN probabilmente aggiornerà più righe come pensi.
Probabilmente vorrai invece qualcosa del genere:
UPDATE tem AS t1 JOIN (SELECT a, MIN(b) AS m FROM tem GROUP BY a) AS t2
USING (a)
SET t1.b = t2.m;
Vedi https://sqlfiddle.com/#!2/c6a04/1
Se vuoi aggiornare solo le righe con NULL nella colonna b , questa è solo una questione di WHERE clausola:
CREATE TABLE tem(a INT,b INT);
INSERT INTO tem VALUES(1,2),(1,1),(1,NULL),(2,3);
UPDATE tem AS t1 JOIN (SELECT a, MIN(b) AS m FROM tem GROUP BY a) AS t2
USING (a)
SET t1.b = t2.m
WHERE t1.b IS NULL;
Vedi https://sqlfiddle.com/#!2/31ffb/1