MySQL LEFT UNISCITI a più condizioni

Basta spostare la condizione extra nei criteri JOIN ON, in questo modo l'esistenza di b non è richiesta per restituire un risultato

SELECT a.* FROM a 
    LEFT JOIN b ON a.group_id=b.group_id AND b.user_id!=$_SESSION{['user_id']} 
    WHERE a.keyword LIKE '%".$keyword."%' 
    GROUP BY group_id