Non hai installato l'estensione hstore nel database utilizzato da Rails.
Ad esempio, se dico select 'a' => 'b'
in uno dei miei database che non ha hstore, ottengo questo:
=> select 'a' => 'b';
ERROR: operator does not exist: unknown => unknown
LINE 1: select 'a' => 'b';
^
HINT: No operator matches the given name and argument type(s). You might need to add explicit type casts.
Ma in un altro database su cui è installato hstore, ottengo questo:
=> select 'a' => 'b';
?column?
----------
"a"=>"b"
(1 row)
Devi eseguire un create extension hstore
nel tuo database Rails.