Una possibilità, che funziona anche se potrebbe non piacerti:
psql -At -c "select encode(content, 'base64') from t where ..." | base64 -d
cioè stampa il contenuto come base64 e decodificalo. Penso che la realtà sia che psql ha lo scopo di produrre un output leggibile e convincerlo a rifiutare dati binari grezzi è intenzionalmente difficile.
Suppongo che se vuoi abbastanza, puoi scrivere qualche strumento (script Perl/python) per connetterti al database e stampare direttamente l'output non elaborato.
L'opzione "CON BINARIA" per COPIA non esegue solo un semplice output binario, ma esegue alcune codifiche su cui probabilmente è dubbio fare affidamento.
