Come inviare mailer PHP a più indirizzi email ricevuti tramite query MySQL

Il tuo array non è ben costruito, usa quanto segue:

while ($row = mysqli_fetch_array($getnotify)) {
     $notifyemailscontent[$row['email']] =  "{$row['firstname']}  {$row['lastname']}";
}

Quindi, all'interno del phpmailer blocco:

foreach($notifyemailscontent as $email => $name)
{
   $mail->AddCC($email, $name);
}