L'uso può utilizzare il TIMEDIFF
funzione, in questo modo:
select
CONCAT(HOUR(TIMEDIFF(starttime, CONCAT(DATE(starttime),' 06:00:00'))), ':', MINUTE(TIMEDIFF(starttime, CONCAT(DATE(starttime),' 06:00:00')))) AS startdiff,
CONCAT(HOUR(TIMEDIFF(CONCAT(DATE(endtime),' 22:00:00'), endtime)), ':', MINUTE(TIMEDIFF(CONCAT(DATE(endtime),' 22:00:00'), endtime))) AS enddiff
from workingtime
Demo funzionante:http://sqlfiddle.com/#!2/fc621/1
Non sono riuscito a capire la parte seguente della tua domanda:"con opzione per il giorno successivo"