Vedi I migliori metodi per analizzare l'HTML . Trova la soluzione DOM di seguito:
$dom = new DOMDocument;
$dom->loadHTMLFile('http://example.com');
$options = array();
foreach($dom->getElementsByTagName('option') as $option) {
$options[$option->nodeValue] = $option->getAttribute('value');
}
Questo può essere fatto con Regex anche, ma non trovo pratico scrivere un parser HTML affidabile con Regex quando ci sono molti parser nativi e di terze parti prontamente disponibili per PHP.