Non dovrebbe esserci alcun danno nel collegare la tua app Rails a un database esistente. Dovrai prestare attenzione a tutto ciò che va contro le convenzioni rails (i nomi delle tabelle sono plurali di modelli, ad esempio) e modificare il database (e la tua app php) o programmare il problema in rails.
Ma il primo passo è semplicemente connettersi al database e creare modelli per le tabelle esistenti e vedere cosa funziona e cosa no.
Successivamente, pubblica qui con eventuali problemi specifici.
Come suggerimento, fai un backup del tuo database e inizia a programmare per creare la tua applicazione e assicurarti che tutto funzioni in modo sicuro.