Come posso convertire al volo una colonna in ASCII senza salvare per verificare le corrispondenze con una stringa ASCII esterna?

Non è necessario convertire nulla. Il tuo requisito è confrontare due stringhe e chiedere se sono uguali, ignorando gli accenti; il server del database può utilizzare una collation per farlo per te:

mysql> SET NAMES 'utf8' COLLATE 'utf8_general_ci';
Query OK, 0 rows affected (0.00 sec)

mysql> SELECT 'a' = 'A', 'a' = 'À', 'a' = 'á';
+-----------+-----------+-----------+
| 'a' = 'A' | 'a' = 'À' | 'a' = 'á' |
+-----------+-----------+-----------+
|         1 |         1 |         1 |
+-----------+-----------+-----------+
1 row in set (0.06 sec)