Stai utilizzando unisciti invece di partecipazione a sinistra
Prova questo
\DB::table('A')
->leftjoin('B', 'A.program_id', '=', 'B.program_id')
->select('A.program_id')
->whereNull('B.program_id')
->where('A.student_id', '=', 5)
->get()->toArray();
Produrrà una query come 
