\w
corrisponde ai caratteri delle parole solo dove il carattere della parola è [a-zA-Z0-9_]
e non include tutti i caratteri Unicode.
Cambia la tua regola in questo:
RewriteRule ^post/([^/]+)/?$ single_post.php?blog_title=$1 [L,QSA]
[^/]+
corrisponderà a qualsiasi carattere che non sia /
compresi anche i caratteri Unicode.
Puoi anche modificare un po' il codice php:
function url_slug($str) {
$str = mb_strtolower(trim($str), 'UTF-8');
$str = preg_replace('/[^\pL\pN]+/u', ' ', $str);
$str = trim($str);
$str = preg_replace('/\h+/', '-', $str);
return $str;
}