Non puoi implementare un valore predefinito complesso come quello nella definizione della tabella.
Puoi farlo con un trigger se vuoi:
DELIMITER $$
DROP TRIGGER IF EXISTS tr_b_ins_table $$
CREATE TRIGGER tr_b_ins_table BEFORE INSERT ON table FOR EACH ROW BEGIN
SET NEW.expire = NOW() + INTERVAL 5 HOUR;
END $$
DELIMITER ;