È sicuramente possibile eseguire WordPress connettendosi a MS SQL Server. Stiamo eseguendo un'istanza del genere in produzione presso la mia azienda. Ecco due post che descrivono il processo di utilizzo di WordPress con MS SQL Server e IIS. Sto usando una tale configurazione in questo momento sulla mia casella locale.
https://wordpress.visitmix.com/development/installing-wordpress -su-server-sql